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著工業(yè)化生產(chǎn)的迅猛發(fā)展，特別是煤炭、石油、天然氣的大量開采使用，我國多數(shù)城市已呈現(xiàn)出NOx深度增加的趨勢。因此，了解氮氧化物的來源及危害機理，建立適合的氮氧化物的分析方法，了解其變化規(guī)律，對環(huán)保管理及環(huán)境整治，保障人類的生存環(huán)境具有重大意義。

1我國大氣氮氧化物污染現(xiàn)狀

近年來，我國總顆粒物排放量基本得到控制，二氧化硫排放量有所下降，但是氮氧化物排放量隨著能源消費和機動車保有量的快速增長而迅速上升。大氣氮氧化物排放會造成多種環(huán)境影響，主要表現(xiàn)在5個方面：氮氧化物直接造成的污染及其引起的臭氧污染、酸沉降、顆粒物污染和水體富營養(yǎng)化二次污染問題。氮氧化物是生成臭氧的重要物質(zhì)之一，與城市臭氧濃度和光化學(xué)污染緊密相關(guān)。同時，氮氧化物還是城市細粒子污染的主要來源，成為我國大中城市普遍存在較

為嚴(yán)重的大氣顆粒物污染、特別是區(qū)域細粒子污染和灰霾的重要根源。有關(guān)研究表明，氮氧化物排放也加劇了區(qū)域酸雨的惡化。此外，氮氧化物的跨國界“長距離輸送”使得這一問題開始引起社會的關(guān)注，增加了我國控制氮氧化物排放的壓力。

2大氣環(huán)境中氮氧化物的監(jiān)測

2.1污染概況

氮的氧化物有一氧化氮、二氧化氮、三氧化二氮、四氧化三氮和五氧化二氮等多種形式。大氣中的氮氧化物主要以一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2）形式存在。一氧化氮為無色、無臭、微溶于水的氣體，在大氣中易被氧化為NO2。NO2為棕紅色氣體，具有強刺激性臭味，是引起支氣管炎等呼吸道疾病的有害物質(zhì)。大氣中的NO和NO2可以分別測定，也可以測定二者的總量。它們主要來源于石化燃料高溫燃燒和硝酸、化肥等生產(chǎn)排放的廢氣，以及汽車排氣。在工業(yè)發(fā)達的市區(qū)，由工業(yè)區(qū)的廢氣排放造成的大氣污染只是增加了空氣的濁度和空氣污染物的背景值，而在人口高度集中的鬧市，主要污染則是由汽車尾氣排放造成的。燃油汽車在行駛中排放了大量有害氣體，其中氮氧化物分擔(dān)率高達30%。近年來，流動源增加造成的氮氧化物污染問題日益突出，氮氧化物已成為少數(shù)大城市空氣中的主要污染物。

2.2監(jiān)測方法和監(jiān)測點設(shè)置

測定方法化學(xué)發(fā)光法，鹽酸萘乙二胺分光光度法，傳感器法，庫侖原電池法，闡述了這幾種方法的原理，并從優(yōu)缺點，適用的范圍等方面進行了分析對比，為測定以及防治氮氧化物提供了依據(jù)。

2.2.1化學(xué)發(fā)光法

化學(xué)發(fā)光法的出現(xiàn)成功解決了NOx的檢測問題，它主要是基于NO的光化學(xué)性質(zhì)，含氮化合物將轉(zhuǎn)化為NO后進行測定。NOx可以直接測定氣體中的NO，當(dāng)檢測NO2時，先用鑰轉(zhuǎn)換爐將NO2轉(zhuǎn)化成NO，然后再通過化學(xué)發(fā)光反應(yīng)進行檢測?；瘜W(xué)發(fā)光法測定NOx具有靈敏度高（可檢出100nL/LNO2）、反應(yīng)速度快和選擇性比較好等特點，多用于氣體中NOX的自動監(jiān)測。但該方法受水分干擾在化學(xué)發(fā)光時會發(fā)生淬滅，對測定值有負(fù)影響，當(dāng)氣體中存在SO2時也會產(chǎn)生干擾。

由于可以利用的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)較少，而且化學(xué)發(fā)光的光譜是由受激分子或原子決定的，一般來說也是由化學(xué)反應(yīng)決定的。很少有不同的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生出同一種發(fā)光物質(zhì)的情況，因此化學(xué)發(fā)光分析具有較好的選擇性。

2.2.2鹽酸萘乙二胺分光光度法

大氣中的氮氧化物主要是一氧化氮和二氧化氮。在測定氮氧化物濃度時，應(yīng)先用三氧化鉻將一氧化氮氧化成二氧化氮。二氧化氮被吸收后，生成亞硝酸和硝酸，其中，亞硝酸與對氨基苯磺酸發(fā)生氮化反應(yīng)，在與鹽酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰紅色氮燃料，據(jù)其顏色深淺，用分光光度法定量。

吸收液應(yīng)為無色，如顯微紅色，說明已被亞硝酸根污染，應(yīng)檢查試劑和蒸餾水的質(zhì)量；吸收液長時間暴露在空氣中或受日光照射，也會顯色，使空白值增高，應(yīng)密閉避光保存；氧化管適于相對濕度30—70%條件下使用，應(yīng)經(jīng)常注意是否吸濕引起板結(jié)或變成綠色而失效。

2.3數(shù)據(jù)處理與分析

2.3.1儀器

（1）多孔玻板吸收管。（2）雙球玻璃管（內(nèi)裝三氧化鉻-砂子）。（3）空氣采樣器；流量范圍0-1L/min。（4）分光光度計。（5）100mL容量瓶。（6）7支10mL比色管。

2.3.2試劑

所有試劑均用不含亞硝酸根的重蒸餾水配制。其檢驗方法是：所配置的吸收液對540nm光的吸光度不超過0.005。

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