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大連化物所等利用紅外光解離光譜表征炔烴/烯烴分離
2020年06月02日 08:56:21 來源:大連化學(xué)物理研究所 點(diǎn)擊量:4182

低碳烯烴是化學(xué)工業(yè)中基本的原料之一(產(chǎn)能接近4億噸/年),其生產(chǎn)過程會(huì)引入少量炔烴雜質(zhì),對(duì)其聚合與后續(xù)加工產(chǎn)生極大影響。高效去除炔烴雜質(zhì)、生產(chǎn)聚合物級(jí)低烯烴對(duì)許多工業(yè)過程非常重要,是具有極大挑戰(zhàn)性的前沿科學(xué)問題。

  【化工儀器網(wǎng) 科技前沿】近日,中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、大連光源科學(xué)研究室研究員江凌團(tuán)隊(duì)與南開大學(xué)研究員李蘭冬團(tuán)隊(duì)和曼徹斯特大學(xué)教授楊四海團(tuán)隊(duì)合作,利用自主研制的紅外光解離實(shí)驗(yàn)裝置,成功表征了關(guān)鍵反應(yīng)中間體,揭示了鎳負(fù)載八面沸石催化劑對(duì)炔烴/烯烴化學(xué)選擇性吸附分離的深層次機(jī)制。
 
  反應(yīng)中間體的探測(cè)與表征是詮釋化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的關(guān)鍵。然而,這些反應(yīng)中間體的數(shù)量密度低、壽命短、結(jié)構(gòu)復(fù)雜,對(duì)它們的實(shí)驗(yàn)研究非常困難,往往需要高靈敏度、高時(shí)間分辨以及對(duì)結(jié)構(gòu)敏感的譜學(xué)等探測(cè)方法。江凌團(tuán)隊(duì)將高分辨率質(zhì)譜與光參量振動(dòng)激光器相結(jié)合,自主研制了具有先進(jìn)水平的紅外光解離光譜(Phys. Chem. Chem. Phys., 2018, 20, 25583),可原位/在線高靈敏探測(cè)關(guān)鍵反應(yīng)中間體的組成與結(jié)構(gòu),對(duì)詮釋催化反應(yīng)機(jī)制具有重要作用。
 
  低碳烯烴是化學(xué)工業(yè)中基本的原料之一(產(chǎn)能接近4億噸/年),其生產(chǎn)過程會(huì)引入少量炔烴雜質(zhì),對(duì)其聚合與后續(xù)加工產(chǎn)生極大影響。高效去除炔烴雜質(zhì)、生產(chǎn)聚合物級(jí)低烯烴對(duì)許多工業(yè)過程非常重要,是具有極大挑戰(zhàn)性的前沿科學(xué)問題。
 
  近期,李蘭冬課題組設(shè)計(jì)合成了鎳負(fù)載八面沸石催化劑(Ni@FAU),它在乙炔/乙烯、丙炔/丙烯、丁炔/丁二烯等分離過程中均表現(xiàn)出高炔烴動(dòng)態(tài)吸附容量(1.58~1.80 mmol/g)與炔烴/烯烴分離選擇性(83~100)。Ni@FAU同時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,且對(duì)操作條件(溫度、壓力、氣體濃度、雜質(zhì)等)不敏感,可滿足工業(yè)吸附分離的基本要求。
 
  江凌團(tuán)隊(duì)利用自主研制的紅外光解離實(shí)驗(yàn)裝置,對(duì)Ni@FAU對(duì)乙炔/乙烯的吸附機(jī)制進(jìn)行了研究,成功探測(cè)到了Ni(C2H2)3,然而并沒有發(fā)現(xiàn)Ni(C2H4)n。該實(shí)驗(yàn)結(jié)果證實(shí),Ni@FAU對(duì)乙炔具有較高的吸附選擇性,具有在混合氣流中去除痕量乙炔的分離能力,確認(rèn)了基于化學(xué)鍵的炔烴/烯烴分離的新策略,有望推動(dòng)Ni@FAU分子篩材料在相關(guān)工業(yè)吸附分離過程中的應(yīng)用。利用先進(jìn)的譜學(xué)技術(shù)從分子、團(tuán)簇、表界面多層次揭示能源小分子與催化劑的化學(xué)反應(yīng)規(guī)律,為新型高效吸附催化材料的設(shè)計(jì)開發(fā)提供了新的思路。
 
  相關(guān)成果發(fā)表在《科學(xué)》(Science)上。該工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委“動(dòng)態(tài)化學(xué)前沿研究”科學(xué)中心項(xiàng)目資助。
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