在線氯離子測定儀的監(jiān)測原理基于不同的化學(xué)分析技術(shù)，核心方法包括離子選擇性電極法（ISE）、比色法（分光光度法）和電位滴定法。以下從技術(shù)原理、核心組件、計(jì)算公式及適用場景展開說明：

一、離子選擇性電極法（ISE法）——主流的在線監(jiān)測技術(shù)

1. 核心原理：能斯特方程與膜電位響應(yīng)

傳感器結(jié)構(gòu)：

上海玄天環(huán)保CT-7600型在線氯離子測定儀由Cl?選擇電極（指示電極）和參比電極組成，兩者通過被測溶液形成閉合回路。

Cl?選擇電極：敏感膜為氯化銀/硫化銀固態(tài)膜，膜內(nèi)側(cè)充有固定濃度的Cl?內(nèi)參比溶液（0.1mol/LNaCl），并插入Ag/AgCl內(nèi)參比電極。

參比電極：通常為Ag/AgClL電極，提供穩(wěn)定的參考電位。

電位差產(chǎn)生機(jī)制：

當(dāng) Cl?選擇電極接觸被測溶液時，敏感膜兩側(cè)因 Cl?濃度差異產(chǎn)生膜電位（E 膜），符合能斯特方程，通過校準(zhǔn)建立電位-濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線（如線性回歸），儀器內(nèi)置芯片實(shí)時計(jì)算Cl?濃度（單位：mg/L或ppm）。

2. 關(guān)鍵技術(shù)細(xì)節(jié)

溫度補(bǔ)償：溫度影響離子活性，儀器通過內(nèi)置溫度傳感器自動修正斜率（如 25℃時 59.16mV/decade，15℃時約 56 mV/decade）。

抗干擾措施：離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑（ISA）：加入高濃度惰性電解質(zhì)（如 NaClO?），使溶液離子強(qiáng)度恒定，消除Ca2+、Mg2+等對活度的影響。

pH 緩沖液：Cl?選擇電極在pH2~12范圍內(nèi)響應(yīng)穩(wěn)定，超出范圍需調(diào)節(jié)溶液pH（如酸性溶液中 Cl?可能以 HCl 形式揮發(fā)）。

響應(yīng)時間：固態(tài)膜電極需2分鐘達(dá)到穩(wěn)定電位。

3. 典型應(yīng)用場景

循環(huán)冷卻水（Cl?100~2000mg/L）、脫硫廢水（Cl?1000~30000mg/L）、鍋爐水（Cl0.01~1000mg/L）

代表型號：上海玄天（固態(tài)膜，耐溫80℃）、哈希 CL17（液態(tài)膜，帶自動清洗）。

二、比色法（分光光度法）—— 基于顯色反應(yīng)的光學(xué)測量

1. 核心原理：朗伯-比爾定律

化學(xué)反應(yīng)：Cl?與特定試劑反應(yīng)生成有色絡(luò)合物，吸光度與 Cl?濃度成正比。

光學(xué)測量：

光源（LED或鎢燈）發(fā)出單色光穿過比色皿，光電探測器檢測透射光強(qiáng)度，根據(jù)朗伯 - 比爾定律計(jì)算濃度。

2. 關(guān)鍵技術(shù)細(xì)節(jié)

試劑維護(hù)：顯色劑易受光、熱影響（如硫氰酸鐵溶液保質(zhì)期僅 1 周），需定期更換試劑瓶（通常每1~2 個月）。

干擾消除：Fe3+、Cu2+等有色離子需通過空白校正消除；S2?、CN?等還原性離子需預(yù)先氧化（如加入過氧化氫）。

測量周期：每次測量需完成“取樣-加藥-反應(yīng)-測量”流程，耗時5~15分鐘，適合非實(shí)時監(jiān)測場景（如中小型鍋爐）。

3. 典型應(yīng)用場景

冷凝水（Cl?＜50 ppb）

代表型號：島津UV-1200（實(shí)驗(yàn)室級改造）。

三、電位滴定法 —— 實(shí)驗(yàn)室級在線高精度檢測

1. 核心原理：自動滴定與電位突躍判斷

滴定過程：蠕動泵精確注入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑），Cl?與 Ag?反應(yīng)生成 AgCl 沉淀,隨著滴定劑加入，溶液中,濃度逐漸升高，當(dāng) Cl?反應(yīng)時，濃度急劇上升，導(dǎo)致指示電極（Ag 電極）電位突躍。

終點(diǎn)判斷：儀器通過二階導(dǎo)數(shù)法計(jì)算電位變化率最大值點(diǎn)（Δ2E/ΔV2=0），確定滴定終點(diǎn)，根據(jù)消耗的 AgNO?體積計(jì)算 Cl?濃度。

2. 關(guān)鍵技術(shù)細(xì)節(jié)

滴定精度：采用微量注射器（精度±0.1μL）和電磁攪拌，適合痕量 Cl?檢測（如＜10ppb）。

抗干擾能力：可通過控制 pH（如調(diào)節(jié)至中性）和加入掩蔽劑（如 EDTA 消除 Ca2+、Mg2+）提高選擇性。

測量周期：單次測量需 10~30 分鐘，適合離線實(shí)驗(yàn)室或?qū)纫蟾叩脑诰€場景（如超臨界鍋爐凝結(jié)水）。

3. 典型應(yīng)用場景

核電站蒸汽發(fā)生器水（Cl?＜1ppb）、電子級高純水（Cl?＜0.1ppb）。

代表型號：瑞士萬通 916 Ti-Touch（全自動在線滴定）、梅特勒托利多 T50（便攜改造型）。

總結(jié)

在線氯離子測定儀的原理本質(zhì)是將化學(xué)信號（Cl?濃度）轉(zhuǎn)化為電信號（電位）或光學(xué)信號（吸光度），通過定量模型實(shí)現(xiàn)實(shí)時監(jiān)測。用戶需根據(jù)水質(zhì)特性（如硬度、pH、干擾離子）、測量精度、自動化需求及運(yùn)維成本綜合選型，同時注意儀器的溫度適應(yīng)性（如鍋爐高溫水樣需預(yù)冷卻）和安裝方式（流通池式或插入式），以確保長期穩(wěn)定運(yùn)行。