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氣相色譜柱的分離原理基于不同物質(zhì)在氣相（流動(dòng)相）和固定相之間的分配系數(shù)差異。當(dāng)混合組分隨載氣通過(guò)色譜柱時(shí)，各組分因在兩相間的分配能力不同，導(dǎo)致遷移速度不同，最終按順序流出色譜柱，完成分離。分配系數(shù)大的組分更傾向于停留在固定相中，遷移速度慢；分配系數(shù)小的組分則更易隨載氣移動(dòng)，遷移速度快。這一差異是分離的核心驅(qū)動(dòng)力。
在固定相選擇策略上，需綜合考慮樣品性質(zhì)、分析需求及色譜柱特性。首先，根據(jù)分析樣品的極性選擇固定相，遵循“相似相溶”原則，即極性樣品選極性固定相，非極性樣品選非極性固定相。其次，考慮分析物的大小和沸點(diǎn)，大分子和高沸點(diǎn)化合物適合大孔徑柱，小分子和低沸點(diǎn)化合物則適合小孔徑柱。再者，柱長(zhǎng)也是關(guān)鍵因素，柱長(zhǎng)越長(zhǎng)，分離效果越好，但分析時(shí)間也會(huì)延長(zhǎng)，需根據(jù)樣品復(fù)雜程度和實(shí)驗(yàn)要求選擇。
此外，還需注意固定相的穩(wěn)定性和柱流失情況。低流失的固定相通常更為惰性，具有更高的溫度上限，適用于MS檢測(cè)器。同時(shí)，盡量選擇極性最小的固定相，因其使用壽命通常優(yōu)于極性固定相。在實(shí)際操作中，若對(duì)固定相選擇不確定，可從DB-1或DB-5等常用固定相開(kāi)始嘗試，再根據(jù)分離效果進(jìn)行調(diào)整。
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