制藥工藝包括化學(xué)制藥、生物技術(shù)制藥、中藥制藥、制劑工藝等。VOCs 排放主要發(fā)生在投料、反應(yīng)、溶劑回收、過濾、離心、烘干、出料等操作單元。排放的 VOCs 的特征污染物如二甲基甲酰胺(DMF)、苯系物、有機(jī)胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷、丙酮、甲 醇、乙醇、異丙醇、丁酮、二氯乙烷、醋酸、丙烯腈、吡啶等。
5.2 涂裝行業(yè)
使用過程中的排放涂裝行業(yè)主要包括汽車及造船、橋梁、集裝箱、家具等行業(yè)的涂裝。 噴涂用涂料因其應(yīng)用方向不同,涂料的類型(水性、溶劑型、固體粉狀涂料)及涂料中所含VOCs 成分各異。涂裝工藝對 VOCs 的排放量也有重要影響。
5.2.1 汽車
汽車制作過程中大的產(chǎn)生 VOCs 環(huán)節(jié)是涂裝工藝。汽車車身涂層工藝過程中,大約80%~90%的 VOCs 是在噴漆室和流平室排放,10%~20%的 VOCs 隨車身涂膜在烘干室中排放。由于所使用油漆的種類不同,不同車輛和不同廠家生產(chǎn)工藝也有區(qū)別,所產(chǎn)生的廢氣中 VOCs 的成分也有所差別;特征污染物以芳香烴類、酯類、醇類和酮類化合物為主。
涂裝工序揮發(fā)性有機(jī)物 VOCs 特征污染物(但不限于)如下:
苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、鄰二甲苯、*苯、四甲苯、苯乙烯、異丙苯;
甲醇、丙醇、1-丁醇、異丙醇、異丁醇、丙二醇、1-辛醇、苯甲醇;
乙酸正丁酯、乙酸乙酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸甲酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙烯酯、乙 酸異丁酯、乙二醇二丁酸酯、丙二醇甲醚丙酸酯、甲苯二異氰酸酯、丁 二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯;
甲基異丁基甲酮、環(huán)己酮、丙酮、乙醇丙二醇甲醚、2-丁酮、異佛爾酮;
甲醛、二氯甲烷、丙烯酸、乙酸、甲酚、丁醚、二甘醇一丁醚、N,N-二甲基乙酰胺、乙 二醇單丁醚等。
5.2.2 家具行業(yè)
家具業(yè)產(chǎn)生的 VOCs 主要來源于家具生產(chǎn)的涂裝過程,種類較多,VOCs 產(chǎn)污節(jié)點與排放方式如下圖所示。特征污染物以苯、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、甲醛、醇類及酮類等為主。
在人造板生產(chǎn)行業(yè)中,VOCs 排放主要來源于加工過程中膠黏劑、表面涂料和染色劑的使用,原料本身以及人造板的使用也會釋放不同程度的 VOCs;人造板生產(chǎn)行業(yè)的 VOCs 排放主要是醇酮類以及少量的芳香烴和酯類,特征污染物以正丁醇、環(huán)己酮、甲苯、鄰* 苯、偏*苯、異丁酯乙二醇甲醚等為主。
圖 家具行業(yè) VOCs 產(chǎn)污節(jié)點與排放方式
5.3 橡膠與塑料制品業(yè)
5.3.1 橡膠制品工業(yè):
輪胎制品(輪胎翻新除外)、橡膠板管帶、橡膠零件、運動場地用塑膠和其他橡膠制品等企業(yè),主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)包括煉膠、硫化及膠漿制備、浸漿、膠漿噴涂和涂膠工藝過程或生產(chǎn)裝置。廢氣特征污染物有非甲烷總烴、甲苯、二甲苯、臭氣濃度、惡臭等。輪胎翻新的成型工藝廢氣特征污染物為非甲烷總烴、臭氣濃度、惡臭特征污染物等。日用及醫(yī)用橡膠制品, 主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)包括配料、浸漬、硫化等,廢氣特征污染物為臭氣濃度、惡臭等。

圖 橡膠制品工業(yè) VOCs 產(chǎn)污節(jié)點
5.3.2 塑料制品工業(yè):
1. 塑料人造革與合成革。主要包括塑料人造革(直接涂刮法、轉(zhuǎn)移法、壓延法、 流延法等)、塑料合成革(干法、濕法、超細(xì)纖維合成革等)。主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)包括配料、涂刮、轉(zhuǎn)移、壓延、流延、含浸、凝固、水洗、抽出、烘干、冷卻、后處理(壓花、印花、磨皮、揉紋、拋光、燙光、噴涂、復(fù)合、植絨等)、二甲基甲酰胺回收、廢氣處理系統(tǒng)等。廢氣特征污染物為二甲基甲酰胺(DMF)、苯、甲苯、二甲苯、臭氣濃度、惡臭等。
2. 塑料薄膜。主要包括塑料板、管、型材,塑料絲、繩及編制品,泡沫塑料,塑料包裝箱及容器,日用塑料制品,人造草坪,塑料零件及其他塑料制品等。主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)包括混料、開煉/密煉/混煉/塑煉、擠出、發(fā)泡、涂刮、層壓、 模壓、成型、噴涂、烘干、廢氣處理系統(tǒng)等。廢氣特征污染物為非甲烷總烴、臭氣濃度、惡臭等。
5.4 印刷和包裝行業(yè)
印刷和包裝行業(yè) VOCs 排放總量較大,涉及環(huán)節(jié)主要包括油墨調(diào)配和潤版液的使用、覆膜過程中粘合劑的使用,印刷、烘干、膠黏復(fù)合及設(shè)備清洗等生產(chǎn)工序。上墨及烘干、復(fù)合 過程是包裝印刷過程中*的工序,同時也是 VOCs 產(chǎn)生和排放量較大的環(huán)節(jié)之一。
圖 印刷行業(yè) VOCs 排放形式
圖 印刷包裝工業(yè) VOCs 產(chǎn)污節(jié)點
由于溶劑種類多樣,導(dǎo)致各企業(yè)排放的 VOCs 組分各有不同。分析油墨、稀釋劑、潤版液、洗車水、膠黏劑等原輔料 VOCs 組成,印刷廢氣涉及污染物包括醇、醛、酮、醚、酯、苯系物、烴類等 100 余種物質(zhì)。其中乙酸乙酯、異丙醇、乙醇、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲苯、丁酮、二甲苯、環(huán)己酮等 9 種物質(zhì)占總數(shù)的 70%以上, 其中乙酸乙酯約占 1/4。
根據(jù)調(diào)查,印刷包裝企業(yè)的 VOCs 排放主要以含氧 VOCs 和烷烴為主,其中廢氣特征污染物以乙酸乙酯、正十一烷為主。
表 印刷主要生產(chǎn)工序的 VOCs 含量及特征污染物
5.5 制鞋業(yè)
制鞋行業(yè)產(chǎn)生的 VOCs,來源涉及環(huán)節(jié)是膠黏劑、清洗劑及含 VOCs 溶劑等原輔材料的使用。主要集中在成型工藝的中段,多為生產(chǎn)管理不完善導(dǎo)致的無組織排放;油性膠平均VOCs 含量為 80 %,是制鞋行業(yè) VOCs 的主要來源。制鞋企業(yè)產(chǎn)生的廢氣 VOCs 特征污染物以苯、甲苯、乙酸乙酯、環(huán)己酮、環(huán)己烷、乙酸正丁酯、正丁醇、乙二醇甲醚等為主。
圖 制鞋工藝流程 VOCs 產(chǎn)生環(huán)節(jié)
5.6 生活服務(wù)業(yè)
5.6.1 餐飲業(yè)
餐飲業(yè)包括中餐、西餐、日韓料理等,原料主要為肉禽、果蔬、飲品類等。餐飲業(yè)產(chǎn)生的廢氣污染物主要是油煙。油煙是食用油及油脂在烹飪、加工過程中高溫狀態(tài)下產(chǎn)生的揮發(fā)物及冷凝水汽和室內(nèi)含塵氣體、灶具燃燒器產(chǎn)生廢氣和高溫氣體、炭黑等多種成分的混合體。 油煙具有多種組分,不僅包括液體和固體顆粒,還包括固液混合顆粒,共同在氣體介質(zhì)中漂浮。餐飲油煙的排放具有間歇性,在餐飲服務(wù)單位作業(yè)高峰期,油煙大量排放,以氣溶膠的形式在空氣中長期漂浮,同時吸附其他物質(zhì),對人體產(chǎn)生嚴(yán)重的危害。
餐飲油煙中 VOCs 組分復(fù)雜,有機(jī)物組分主要為烷烴、烯烴、醛酮類、酯類、脂肪酸、芳香化合物和雜環(huán)化合物,其中苯系物、烷烯烴和酮類含量多;各類 VOCs 所占總 VOCs 的質(zhì)量濃度百分比平均約為苯系物 70%,烷烯烴 10%,鹵代烴 8%,酮類 11%。特征污染物有甲苯、二甲苯、乙苯、丙酮、丙烯等。
5.6.2 干洗店
干洗店利用干洗劑取代水為媒介,在干洗機(jī)中清洗服裝和紡織品,VOCs 的排放主要產(chǎn)生于干洗劑的使用。目前普遍采用的干洗劑主要是四氯乙烯和碳?xì)淙軇词腿軇?,都屬于揮發(fā)性有機(jī)物的范疇。干洗服務(wù)業(yè)造成的 VOCs 的排放主要產(chǎn)生于干洗劑添加過程中的揮發(fā)、干洗過程中溶劑管道和烘干時風(fēng)道的泄漏、衣物上的干洗劑殘留和干洗殘渣的逸散等。
5.7 電子工業(yè)
電子工業(yè)是 VOCs 排放的主要行業(yè)之一,廢氣 VOCs 排放種類多,組分復(fù)雜。一般來說, 排放 VOCs 廢氣中還含有酸性氣體、堿性氣體和一些有毒氣體。電子工業(yè)排放,廢氣污染物主要包括異丙醇、丁酮、甲苯、醋酸丁酯、甲醇、乙醇、丙酮、二甲苯、丙二醇單甲醚、苯乙烯、乙酸乙酯、正丁醇、甲基異丁基甲酮、二氯甲烷、環(huán)已酮、乙苯、正庚烷、甲氫呋喃、三氯乙烯等多種化學(xué)物質(zhì)。特征污染物有甲苯、二甲苯、*苯、乙酸丁酯、甲基異丁酮、異丙醇和環(huán)己烷等。
5.8 機(jī)動車尾氣
機(jī)動車排放的 VOCs 中含有大量有毒物質(zhì),對空氣質(zhì)量和人體健康有重要危害,是我國城市地區(qū)大氣 VOCs 主要的人為排放源。
車用燃油主要由 3 種烴類物質(zhì)即烯烴、烷烴和芳香烴組成,主要的技術(shù)指標(biāo)有硫含量、烯烴含量、芳香烴含量和揮發(fā)性等。機(jī)動車尾氣排放的 VOCs 主要特征組分是低碳烴類和醛酮化合物等燃料在發(fā)動機(jī)內(nèi)的不*燃燒生成的,此外還包括燃料的揮發(fā)散逸導(dǎo)致的排放。 同時,隨著乙醇和甲醇汽油、生物質(zhì)柴油等含氧燃油的逐漸推廣使用,醛酮化合物成為機(jī)動車尾氣中更為突出的一類化合物,其中以甲醛、乙醛、丙酮、丙醛等組分為主,它們會隨著車況、路況、油品質(zhì)量和尾氣處理裝置等的不同而產(chǎn)生變化。機(jī)動車排放的 VOCs 主要成分包括:烷烴、烯烴、芳香烴、含氧/硫化合物和乙炔等。
汽油車排放的主要 VOC 物種是乙烯、芳香烴、異戊烷等,芳香烴中甲苯和二甲苯含量較高。不同地區(qū)的輕型汽油車排放 VOCs 的成分譜中甲苯、苯、間/對-二甲苯、1, 2, 4-*苯均占較高的比重,是尾氣 VOCs 中的主要成分。
柴油車尾氣 VOCs 主要為丙烯、丙烷等短鏈碳?xì)浠衔?,此外還含有 C8 以上的直鏈烷烴,如壬烷、葵烷、十一烷等。柴油車中的醛酮含量顯著高于其他類型的機(jī)動車。
摩托車的 VOCs 組分主要為乙炔和 2-甲基己烷,以及以二甲苯和乙烯為主的芳香烴和烯烴類物質(zhì)。
LPG 助動車排放的 VOCs 主要以低于 4 碳的烷烴、烯烴為主,其中丙烷、異丁烯、正丁烷 3 種化合物占了總量的很大一部分比重。
綜上所述,工業(yè)源中工藝過程源類 VOCs 排放量占比較高的行業(yè)為橡膠和塑料制品業(yè)、非金屬礦物制品業(yè)、原油加工及石油制品業(yè)、化學(xué)原料和化學(xué)制品業(yè)、黑色金屬冶煉和壓延加工業(yè)、紡織等;溶劑使用源類中排放占比較高的行業(yè)為印刷和記錄媒介復(fù)制、金屬制品業(yè)、皮革皮毛羽毛制品、制鞋業(yè)、鐵路船舶航空等設(shè)備業(yè)、汽車與維修業(yè)等。
重點控制 VOCs 排放的污染物:主要為芳香烴、烯烴、炔烴、醛類等。
對于控制 O3 而言,重點控制污染物主要為間/對-二甲苯、乙烯、丙烯、甲醛、甲苯、乙醛、1,3-丁二烯、1,2,4-*基苯、鄰-二甲苯、苯乙烯等。
對于控制 PM2.5 而言,重點控制污染物主要為甲苯、正十二烷、間/對-二甲苯、苯乙烯、正十一烷、正癸烷、乙苯、鄰-二甲苯、1,3-丁二烯、甲基環(huán)己烷、正壬烷等。
同時,要強(qiáng)化苯乙烯、甲硫醇、甲硫醚等惡臭類 VOCs 的排放控制。
重點工業(yè)源 VOCs 排放的主要污染物
| 苯類 | 烷烴 | 烯烴 | 鹵代 烴 | 醇類 | 醛類 | 酮類 | 酚類 | 醚類 | 酸類 | 酯類 | 胺類 |
化工 | ● | ● | ● | ◆ | ● | ● | ● | ○ | ○ | ◆ | ◆ | ○ |
醫(yī)藥 | ◆ | ○ | | ● | ● | ○ | ◆ | ○ | ● | ◆ | ◆ | ◆ |
汽車 | ● | ◆ | | ○ | ◆ | ◆ | ◆ | ◆ | ◆ | | ◆ | |
食品 | | | | | ◆ | | | | ○ | ○ | | ○ |
印刷 | ● | | | ○ | | ○ | ○ | ○ | | | ○ | |
橡塑 | ◆ | | | ○ | ○ | ○ | ○ | | | | | |
通訊 | ◆ | ○ | | | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
石化 | ◆ | | | | | | | | | | | |
電器 | ◆ | | | | | | | | | | | |
金屬 | ○ | | | | | | | | | | ○ | |
通用 | ○ | | | | | | | | | | | |
木制 | ◆ | | ○ | | | | | | | | | |
煙草 | ◆ | | | | | ○ | | ○ | | | | |
| ○ | | ○ | | | | | | | | ○ | |
皮毛 | ○ | | | | | | | | | | ○ | |
家具 | ○ | | | | | | | | | | | |
造紙 | ○ | | | ○ | | | | | | | | |
較多◆中等○少量,空白:沒有詳調(diào)