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化學發(fā)光是物質(zhì)在進行化學反應過程中伴隨的一種光輻射現(xiàn)象,可以分為直接發(fā)光和間接發(fā)光。直接發(fā)光是zui簡單的化學發(fā)光反應,有兩個關(guān)鍵步驟組成:即激發(fā)和輻射。如A、B兩種物質(zhì)發(fā)生化學反應生成C物質(zhì),反應釋放的能量被C物質(zhì)的分子吸收并躍遷至激發(fā)態(tài)C*,處于激發(fā)的C*在回到基態(tài)的過程中產(chǎn)生光輻射。這里C*是發(fā)光體,此過程中由于C直接參與反應,故稱直接化學發(fā)光。
間接發(fā)光又稱能量轉(zhuǎn)移化學發(fā)光,它主要由三個步驟組成:首先反應物A和B反應生成激發(fā)態(tài)中間體C*(能量給予體);當C*分解時釋放出能量轉(zhuǎn)移給F(能量接受體),使F被激發(fā)而躍遷至激發(fā)態(tài)F*;zui后,當F*躍遷回基態(tài)時,產(chǎn)生發(fā)光。
一個化學反應要產(chǎn)生化學發(fā)光現(xiàn)象,必須滿足以下條件:*是該反應必須提供足夠的激發(fā)能,并由某一步驟單獨提供,因為前一步反應釋放的能量將因振動弛豫消失在溶液中而不能發(fā)光;第二是要有有利的反應過程,使化學反應的能量至少能被一種物質(zhì)所接受并生成激發(fā)態(tài);第三是激發(fā)態(tài)分子必須具有一定的化學發(fā)光量子效率釋放出光子,或者能夠轉(zhuǎn)移它的能量給另一個分子使之進入激發(fā)態(tài)并釋放出光子。
化學發(fā)光分析測定的物質(zhì)可以分為三類:*類物質(zhì)是化學發(fā)光反應中的反應物;第二類物質(zhì)是化學發(fā)光反應中的催化劑、增敏劑或抑制劑;第三類物質(zhì)是偶合反應中的反應物、催化劑、增敏劑等。這三類物質(zhì)還可以通過標記方式用來測定其他物質(zhì),進一步擴大化學發(fā)光分析的應用范圍。
化學發(fā)光反應的發(fā)光類型通常分為閃光型(flashtype)和輝光型(glowtype)兩種。閃光型發(fā)光時間很短,只有零點幾秒到幾秒。輝光型又稱持續(xù)型,發(fā)光時間從幾分鐘到幾十分鐘,或幾小時至更久。閃光型的樣品必須立即測量,必須配以全自動化的加樣及測量儀器。輝光型樣品的測量可以使用通用型儀器,也可以配有全自動化儀器。
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