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氣相色譜的基本原理

閱讀:925        發(fā)布時間:2010-9-6

 1、氣相色譜分析法的分離原理

在互不相溶的兩相——流動相和固定相的體系中,當兩相作相對運動時,第三組分(即溶質(zhì)或吸附質(zhì))連續(xù)不斷地在兩相之間進行分配,這種分配過程即為色譜過程。由于流動相、固定相以及溶質(zhì)混合物性質(zhì)的不同,在色譜過程中溶質(zhì)混合物中的各組分表現(xiàn)出不同的色譜行為,從而使各組分彼此相互分離,這就是色譜分析法的實質(zhì)。也就是說,當一種不與被分析物質(zhì)發(fā)生化學反應的被稱為載氣的*性氣體(例如H2 、N2 、He、 Ar CO2等)攜帶樣品中各組分通過裝有固定相的色譜柱時,由于試樣分子與固定相分子間發(fā)生吸附、溶解、結(jié)合或離子交換,使試樣分子隨載氣在兩相之間反復多次分配,使那些分配系數(shù)只有微小差別的組分發(fā)生很大的分離效果,從而使不同組分得到*分離。一個試樣中含A、B二個組分,已知B組分在固定相中的分配系數(shù)大于A,即KB> KA。

    氣相色譜儀設計基于色譜分析與氫火焰離子化檢測原理。由于氫火焰離子化檢測器對有機化合物特別敏感,zui小檢測器可達10-9克,而對無機化合物無響應或響應很小。FID響應特性屬于質(zhì)量檢測器,因此對溫度、壓力、流量等操作條件極不敏感,具有其他常用檢測器*的操作特性,是目前氣相色譜儀必配的檢測器。值得指出的是,氫火焰離子化檢測器也是目前氣相色譜儀常用檢測中*可以進水樣的檢測器。

     當樣品進入色譜柱時,組分A、B以一條混合譜帶出現(xiàn),由于組分B在固定相中的溶解能力比A大,因此組分A的移動速度大于B,經(jīng)過多次反復分配后,分配系數(shù)較小的組分A首先被帶出色譜柱,而分配系數(shù)較大的組分B則遲被帶出色譜柱,于是樣品中各組分達到分離的目的。設法將流出色譜柱某組分的濃度變化用電壓、電流信號記錄下來,便可逐一進行定性和定量分析。

 2、色譜曲線

  通常,如果進樣濃度很小,在吸附等溫線的線性范圍內(nèi),色譜流出曲線可以假設為對稱的

從流出曲線上可以得到如下的信息:

1      根據(jù)色譜峰的數(shù)目,得知該試樣中至少含有多少組分;

2      根據(jù)色譜峰的位置,即利用保留值可以進行定性鑒定;

3      根據(jù)峰面積或峰高,可以進行定量分析;

4      根據(jù)峰的保留值和峰寬,可對色譜柱的分離效能作出評價。

 3、色譜柱系統(tǒng)

  色譜法中一個首要問題是設法將混合物中的不同組分加以分離,然后通過檢測器對已分離的各組分進行鑒定或測定。完成分離過程所需要的色譜柱便是色譜儀的關(guān)鍵部件之一。

在色譜柱內(nèi)不移動、起分離作用的物質(zhì)稱為固定相。氣固色譜的固定相是具有活性的多孔性固體物質(zhì)(吸附劑)、高分子多孔聚合物等固體固定相。氣-液色譜的固定相有時僅指起分離作用的液態(tài)物質(zhì)(固定液),但一般是指承載有固定液的惰性固體,即液態(tài)固相。

4、毛細管柱氣相色譜法

毛細管氣相色譜法是1957年由美國學者Golay在填充柱氣相色譜法基礎(chǔ)上提出的,是使用具有高分辨能力的毛細管色譜柱來分離復雜組分的色譜法。

毛細管色譜柱內(nèi)徑只有0.10.53mm,長度可達100m,甚至更長,空心。雖然每米理論板數(shù)與填充柱相近,但可以使用50100m的柱子,而柱壓降只相當于4m長的填充柱,總理論板數(shù)可達1030萬。

毛細管色譜的出現(xiàn)使色譜分離能力大大提高,對于分析復雜的有機混合物樣品,如石油化工、環(huán)境污染、天然產(chǎn)品、生樣樣品、食品等方面開辟了廣闊的前景,已成為色譜學科中一個*特色的分支。

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